A p p e n d i X - 2
малый цитатник г. Б.
➤ |
Диоксиметилен легко, особенно при нагревании, растворяется в разбавленных растворах едкого кали и едкого натра, в баритовой или известковой воде и быстро претерпевает полное превращение. Реакция диоксиметилена с известковой водой протекает особенно чисто; поэтому я изучил её подробнее. Прилив избыток известковой или баритовой воды к диоксиметилену и нагрев раствор до кипения, в первые мгновения не наблюдают<ся> изменения в цвете. Однако скоро, даже при прекращении нагревания, жидкость принимает желтоватую окраску, которая быстро переходит в довольно интенсивную жёлто-коричневую. В то же самое время характерный запах диоксиметилена постепенно исчезает, уступая место новому, напоминающему запах жжёного сахара. Газ во время реакции не выделяется. Если прибавлять понемногу известковую воду, поддерживая смесь при температуре, близкой к температуре кипения, и прекратить приливание в момент появления окраски, то можно получить нейтральную жидкость, из которой ток углекислоты не выделяет осадка.[15]:63
|
|
— Александр Бутлеров, «Синтетическое получение сахаристого вещества», 1861 |
➤ |
Из спиртового раствора, выпаренного под колоколом воздушного насоса, получилось довольно чистое некристаллизующееся вещество. Оно обладает запахом, похожим на запах сиропа, приготовленного из жжёного сахара, и вкусом, напоминающим лакрицу, но имеет слегка кислую реакцию на лакмусовую бумажку. При сожжении на платиновой пластинке вещество ведёт себя, как и другие сахаристые вещества <...>.
Все эти характерные свойства одно за другим свидетельствуют о близком сходстве между этим новым соединением и настоящими сахаристыми веществами...[15]:64
|
|
— Александр Бутлеров, «Синтетическое получение сахаристого вещества», 1861 |
➤ |
Как бы то ни было, очевидно, что новое сахаристое вещество по своему составу приближается к телам, образующимся из маннита и родственных ему соединений с потерей ими одной молекулы воды. Я предлагаю называть его пока метиленитаном. <...>
Можно задать вопрос: не принадлежит ли метиленитан к полиалкоголям, аналогичным тем, которые производятся от гликола и глицерина? Однако согласно нашим теперешним сведениям о нем, его состав противоречит такой точке зрения. Впрочем, не будут ли также полиалкоголями и некоторые настоящие сахаристые вещества?
Как бы то ни было, получение метиленитана является фактом замечательным: это первый пример образования вещества, обладающего свойствами настоящего сахаристого тела, за счет наиболее простых органических соединений и, если принять во внимание весь ряд превращений, исходной точкой для которых является этильный алкоголь, ― могущего образоваться даже из элементов.
Таким образом, это первый полный синтез сахаристого вещества.[15]:65-66
|
|
— Александр Бутлеров, «Синтетическое получение сахаристого вещества», 1861 |
➤ |
В 1861 г. Бутлеров делает замечательное в истории химии открытие, а именно: при действии известкового раствора на диоксиметилен он впервые получает путём синтеза сахаристое вещество, которое он называет «метиленитаном». Этим синтезом он как бы завершает ряд синтезов классиков органической химии: Вёлер синтезирует щавелевую кислоту (1826) и мочевину (1828), Кольбе ― уксусную кислоту (1848), Вертело ― жиры (1854) и, наконец, Бутлеров ― сахар (1861).[31]
|
|
— Александр Арбузов, Краткий очерк развития органической химии в России, 1948 |
➤ |
У химиков-органиков есть добрая традиция называть именами собственными наиболее общие и оригинальные реакции. Так вошли в мировую научную литературу реакции Зинина, Фаворского, Бутлерова, Реформатского и многих других замечательных учёных. Среди этих «именных» реакций почётное место занимает по праву и реакция Арбузова.[32]
|
|
— Борис Горзев, «Реакция Арбузова», 1967 |
➤ |
Читатель сразу спросит: «А что, уже известны такие автокаталитические реакции с мутациями автокатализатора и с элементами «естественного отбора»? Известна по крайней мере одна, и довольно хорошо — это так называемая «формозная» реакция Бутлерова, которая была открыта в России почти 150 лет тому назад. Синтез сахаров из молекул формальдегида
n CH2O → (CH2O)n
протекает в присутствии ионов кальция или магния при комнатной температуре в водных растворах. Автокатализаторами в реакции Бутлерова служат синтезируемые в ней же сахара. Интересно, что эту реакцию активно исследовали в 70-х годах прошлого века, поскольку хотели с её помощью получать искусственную пищу во время длительных полетов на Марс. Но безуспешно: направить реакцию Бутлерова на синтез сахаров какой-либо заранее заданной структуры так и не вышло. Всегда получался целый набор продуктов самой различной структуры, который включал не только полезные, но и ядовитые сахара. Проблему бросили, так и не решив.[24]
|
|
— Валентин Пармон, «Новое в теории появления жизни», 2005 |
➤ |
Отличие нуклеотидов РНК от нуклеотидов ДНК ещё меньше — немного различаются азотистые основания, да в сахарном остатке ДНК не хватает одной гидроксигруппы. Причём если уже есть молекула сахара, то фосфорные и азотные соединения, необходимые для построения нуклеотидов, присоединяются к ней сами без серьёзных проблем. Надо отметить, что и другой важный химический компонент живых организмов — переносчик энергии АТФ (аденозинтрифосфат) — тоже содержит моносахарид рибозы. То есть сахара — основа всего живого. И именно молекулы на основе сахаров, а не аминокислот (и следовательно, не белки) ответственны за биологическую память, то есть за отличие живого от неживого.
Для того чтобы экспериментально подтвердить наши предположения, несколько лет назад мы возобновили исследования реакции Бутлерова в Институте катализа. Прежде всего надо было выяснить, какие же типы сахаров — наиболее активные автокатализаторы в этой реакции. Это могло бы подсказать и ответ на вопрос, действительно ли возможен естественный отбор в реакции Бутлерова. Следующий принципиальный вопрос — какую роль в реакции играют ионы кальция или магния и каков механизм их каталитического действия.
|
|
— Валентин Пармон, «Новое в теории появления жизни», 2005 |
➤ |
В качестве затравки мы использовали самые разные сахара, но химический анализ на очень чувствительных хроматографах каждый раз показывал, что состав продуктов абсолютно одинаков. Мы обнаружили в продуктах более 14 различных сахаров, но только три из них — глюкоза, сорбоза и эритроза — широко известны. Четыре продукта неизвестны до сих пор, и это вопрос, на который предстоит ответить в ближайшее время. Ответ на него может оказаться очень важным, поскольку биохимики считают, что для образования первичных нуклеотидов не нужна была именно рибоза, всё могло начаться и с других её аналогов. Откуда взялись самые первые молекулы сахаров, которые запустили автокаталитическую реакцию, мы уже знаем. Согласно нашим экспериментам, упомянутые выше простейшие сахара можно получить и без реакции Бутлерова, просто облучив водные растворы формальдегида УФ-светом.
|
|
— Валентин Пармон, «Новое в теории появления жизни», 2005 |
➤ |
В самые последние месяцы вообще обнаружилась фантастическая вещь. Если вместо катионов кальция взять его соль с фосфат-анионами (обычный природный апатит), то в реакции формальдегида с простейшими сахарами (которые, как было доказано, могли образоваться под действием света) почти селективно (!) получается... долгожданная рибоза! Вот так! Природа, вероятно, очень ловко обошлась малыми средствами. Замечу, что в апатите есть и фосфатные группы, так необходимые для создания нуклеотидов. Входят фосфаты или нет в синтезируемые сахара — покажет будущее.
Нельзя исключить, что реакция Бутлерова — не единственная автокаталитическая реакция, положившая начало естественному отбору и «жизни». Однако другие такие реакции пока не известны — надо искать.
|
|
— Валентин Пармон, «Новое в теории появления жизни», 2005 |
➤ |
Теперь вернёмся к мутациям (всё-таки воспользуемся этим биологическим термином, поскольку трудно подобрать более адекватное слово) сахаров-автокатализаторов и к тому как закрепляются эти мутации в нашей системе. Полезные мутации в живых организмах крайне редки, и ещё реже вероятность их фиксации. Поэтому естественный отбор в живой природе идёт очень медленно. В тех условиях, в которых сейчас мы изучаем реакцию Бутлерова, и полезные, и вредные мутации происходят за очень короткие промежутки времени. По-видимому, это считанные минуты, а более точно покажут исследования. В любом случае это совершенно другой масштаб времени и совершенно другая скорость первичного химического отбора, чем предполагалось ранее. Это означает, что первые прототипы живых объектов действительно могли появиться буквально за считанные миллионы, а может быть, даже сотни тысяч лет. Миллиарды лет были для этого не нужны, о чём свидетельствует и геология.
Более того, гипотеза о важной роли автокаталитического синтеза сахаров мождет пролить свет и на появление хиральности в живом мире. Хорошо известно, что существуют «правые» и «левые» изомеры сахаров, и в живых организмах почему-то представлены только правые (а вот аминокислоты, напротив, только левые). Если исходить из нашей гипотезы, то получается, что присутствие в живых организмах именно правых измеров — случайность. Молекулы практически всех сахаров обладают свойствами хиральности, которая имела существенные «эволюционные» преимущества над другими, очень быстро могла съесть остальные. После этого природе уже ничего не оставалось, кроме как использовать эту случайную правую молекулу для построения более сложных, а затем и живых организмов.
|
|
— Валентин Пармон, «Новое в теории появления жизни», 2005 |
➤ |
Мы пока не затрагивали вопрос о том, откуда берутся фазово-обособленные формы. Можно надеяться, что исследование реакции Бутлерова и других автокаталитических реакций поможет ответить и на этот вопрос. Однако уже сейчас известно, что такие системы существуют — например, реакции каталитического синтеза полимеров (полипропилена или полиэтилена). Полимер формируется сразу в виде отдельной фазы — микрогранулы или глобулы, внутри которой работает катализатор, наращивающий продукты вокруг себя.
Из всего этого следует ещё один заранее неочевидный, но очень важный вывод: если всё происходило именно так, как мы говорили выше, то появление жизни на основе именно РНК и ДНК предопределено. То есть, других форм жизни появиться не могло. И значит, РНК и ДНК образуются на любой планете, геологическая история которой сходна с историей Земли.[24]
|
|
— Валентин Пармон, «Новое в теории появления жизни», 2005 |
➤ |
7.1.1. Предбиологическая эволюция и разнообразие предбиосферы
Следы жизни фиксируются в породах возрастом 3,8-3,3 млрд лет (Shopf, Parker, 1987), при том что возраст Земли ~ 4,5 млрд лет, а гидросфера появилась ~ 4,2 млрд лет назад (Joyce, 2002). Объяснить появление жизни за такой малый срок можно, учтя нелинейный эффект дарвиновского отбора (когда малые изменения молекулярных свойств белков системы ведут к непропорционально большим изменениям всей системы), параллельную эволюцию многих функциональных блоков и комбинаторное объединение таких проверенных отбором блоков в функциональные единицы высшего уровня иерархии.* Впрочем, органический субстрат для происхождения жизни мог синтезироваться <и более> длительное время на стадиях протопланетной эволюции (Chyba, McDonald, 1995; Snytnikov et al., 2002). Нелинейные эффекты отбора есть уже в автокаталитических реакциях нематричного синтеза сахаров (реакция Бутлерова). При недостатке субстрата в них «вымирают» неэффективные молекулы-автокатализаторы (Пармон, 2002).
Возникшая в ходе подобных реакций на ранней Земле рибоза, реагируя с фосфат-ионами, могла дать начало АТФ и рибонуклеотидам (Галимов, 2001). Возможно, в результате реакций между ними появились первые биополимеры, нематричный синтез которых мог идти на неорганических катализаторах (<в частности, на> кристаллах (Берналл, 1969), монтмориллоните (Ertem, 2004), абиогенных битумах (Юшкин, 2002) и пр.), каталитически активных в силу упорядоченности структуры (Берналл, 1969). Эти органические протоферменты вовлекались в циклы реакций синтеза органики: метаэнзимные пути (Lazcano, Miller 1999; Wachtershauser, 1990). Изменения среды (колебания температур в гидротермах, высыхание и увлажнение монтмориллонита и т.д.) тестировали такие ансамбли молекул, выбраковывая неэффективные фракции. Это обедняло «пробиоразнообразие», но повышало приспособленность «выживших».
Селекс-эксперименты с РНК (Unrau, Ваrtel, 1998) подтверждают данный сценарий. После амплификации «популяцию» молекул тестируют на какое-либо свойство — отбор уничтожает неоптимальные варианты, затем молекулы РНК снова амплифицируют и т.д. Уже здесь наблюдается дискретность эволюции: рост разнообразия (амплификация), его падение (отбор) и восстановление из немногих молекул-основателей. Аналог этого есть в динамике таксономического разнообразия: новые таксоны возникают в результате сочетания механизмов, почти неотличимых до стадии полного тождества.[33]
|
|
— Алексей Абаимов и др., «Биоразнообразие и динамика экосистем. Информационные технологии и моделирование» (Часть IV. Биологическое разнообразие и динамика экосистем), 2006 |
➤ |
Открытия в области катализа были сделаны и в России. Развитие теории строения органических соединений, созданной А. М. Бутлеровым, привело к успешному применению катализа в органической химии. В семидесятые годы XIX века Бутлеров сумел превратить олефины в спирты путём присоединения воды с участием серной кислоты. Ещё одна каталитическая реакция, открытая Бутлеровым, — полимеризация олефинов в присутствии серной кислоты, ортофосфорной кислоты, трифтрида бора и других веществ.[34]
|
|
— Елена Савинкина, Галина Логинова, «История химии», 2007 |
➤ |
Формальдегид является наиболее известным примером неенолизируемых альдегидов. Этот факт был открыт одним из отцов-основателей органической химии, Александром Михайловичем Бутлеровым, ещё в 1859 году. Бутлеров обнаружил, что водный раствор формальдегида в присутствии извести превращается в сахарный сироп. Другой великий химик, Эмиль Фишер, более детально изучив это превращение полвека спустя, обнаружил, что на самом деле продуктом реакции является сложная смесь рацемических углеводов. Смеси было дано название «формоза», а реакции – формозная реакция. Эта реакция очень интересна, так как именно таким образом могли образоваться сахара до появления жизни на Земле. Также это весьма многообещающий с практической точки зрения процесс получения сахаров для биотехнологий, так как формальдегид <CH2O> может быть легко получен в огромных количествах из воды и угля.[35]
|
|
— 39-я Международная Химическая Олимпиада. Задача № 18: формозная реакция, 2007 |
➤ |
Существуют на свете такие неяркие истины, которые более всего пригодны для познания посредственными головами, поскольку они им — вполне соответствуют. Точнее говоря, даже наоборот: сами по себе посредственные истины — они более всех остальных кажутся привлекательными и соблазнительными таким же, как и они, посредственным умам. Пожалуй, именно на этот неприятный вывод всё чаще наталкиваешься именно теперь, когда дух и образ мыслей весьма почтенных, но ничуть не менее посредственных англичан (имея в виду прежде всего Чарлза Дарвина, Джона Стюарта Милля и Герберта Спенсера) не только становится модным, но и начинает брать перевес в средних слоях представителей европейского вкуса. <...> Было бы ошибкой утверждать, что, например, благородные и парящие в горних высях умы обладают необходимой способностью устанавливать на опыте многочисленные мелкие и обобщающие факты, собирать их и даже втискивать в некоторые промежуточные выводы. Скорее наоборот: как исключения из правил, высшие умы скорее занимают неблагоприятное положение по отношению ко всяким «правилам» и системам: чаще всего они их прямо отрицают или опровергают... В конце концов, они созданы совершить нечто значительно большее, чем просто исследовать или изучать, — именно в этом и состоит их основная функция и предназначение. И прежде всего они должны быть живым примером и двигателем чего-то принципиально нового, привносить и означать нечто новое и представлять в своём лице новые ценности! — Всё их сознание особенным образом настроено на генерацию и творческое обновление жизни, но никак не на обработку существующего багажа знаний. Именно в этом заключается их <равно> уникальная и драгоценная функция посреди нашего мира. На самом деле громадная пропасть между «знанием» и «могуществом», быть может, значительно больше, а также и страшнее, чем обычно полагают. Возможно даже и такое, что разум, могущий в высшем смысле, то есть, способный творить — должен (и даже обязан) быть отчасти незнающим, — что придаёт его открытиям и творению необходимую дерзость и ударную силу. Тогда как с другой стороны всяким научным открытиям, подобным системе Дарвина <Бутлерова или Менделеева>, пожалуй, даже способствует известная профессиональная узость, сухость и педантизм, одним словом, нечто в высшей степени ограниченное...[26]:215
|
|
— «Ницше contra Ханон», 2009 |
➤ |
После опытов Миллера <...> были открыты и другие химические реакции, способные производить органику в условиях древней Земли. Одна из интенсивно изучаемых таких реакций — формозная реакция Бутлерова, открытая ещё в 1865 году: водный раствор формальдегида (СH2O) с добавлением Ca(OH)2 или Mg(OH)2 при небольшом нагревании превращается в сложную смесь сахаров.[19]
|
|
— Михаил Никитин, «Проблема хиральной чистоты», 2013 |
➤ |
Изучению реакции <Бутлерова> много лет мешал её капризный характер — колбу с раствором надо было греть несколько часов без всяких видимых изменений, как вдруг за считанные минуты раствор желтел, затем коричневел и загустевал. А если исходные реагенты были очень чистыми, то реакция не шла вовсе. Причиной «капризов» оказался автокаталитический характер реакции: сначала формальдегид медленно превращается в двух- и трёхуглеродные сахара (гликоальдегид, глицеральдегид и дигидроксиацетон), которые затем катализируют синтез самих себя и более крупных сахаров. Если к исходной смеси сразу добавить чуть-чуть гликоальдегида или глицеральдегида, то реакция запускается почти сразу. Другой способ ускорить её — осветить раствор ультрафиолетом, под действием которого отдельные молекулы формальдегида соединяются в гликоальдегид.
|
|
— Михаил Никитин, «Проблема хиральной чистоты», 2013 |
➤ |
Обычно в реакции Бутлерова получаются сложные смеси сахаров, где сахара, характерные для живых клеток, перемешаны с огромным разнообразием семи-, восьми-, девятиуглеродных сахаров и даже более сложных. Это долго не давало возможности привлечь её к предбиогенному синтезу. Однако в последние годы обнаружилось несколько способов, позволяющих избирательно накапливать отдельные сахара, именно те, что нужны для биохимии. Например, при добавлении растворимых силикатов, таких как Na2SiO3, силикат-анион образует комплексы с четырёх- и шестиуглеродными сахарами, которые выпадают в осадок и далее не участвуют в реакции. Так накапливаются сахара, имеющие две соседние гидроксильные группы с одной стороны: эритроза, треоза, глюкоза, манноза <...>. Если же в реакционную смесь добавить гидроксиапатит Ca3(PO4)2 • Ca(OH)2, то на его поверхности практически избирательно осаждается рибоза <...>. Соли борной кислоты тоже избирательно осаждают из реакционной смеси рибозу...
|
|
— Михаил Никитин, «Проблема хиральной чистоты», 2013 |
➤ |
Ещё один избирательный катализатор реакции Бутлерова — комплекс аминокислоты пролина с ионом цинка. Он также останавливает реакцию на стадии пяти- и шестиуглеродных сахаров, и, что ещё важнее, он стереоспецифичен! Комплекс «левого» пролина с цинком избирательно синтезирует «правые» сахара. Ряд других аминокислот, например глутамин и лейцин, тоже обеспечивают стереоспецифичный синтез «правых» сахаров в присутствии «левых» аминокислот, но не останавливают его на стадии рибозы и шестиуглеродных молекул.
|
|
— Михаил Никитин, «Проблема хиральной чистоты», 2013 |
➤ |
Вовремя остановив упаривание, можно получить чистые кристаллы одного изомера и равную их смесь в растворе.
Большинство аминокислот ведут себя противоположным образом: при упаривании раствора сначала выпадают рацемические кристаллы (с отношением изомеров 1:1), и раствор обогащается тем изомером, которого было больше в исходной смеси. Так, из раствора фенилаланина с отношением изомеров 52:48 удалось в два цикла упаривания получить раствор с долей L-изомера 90%. Аналогично ведёт себя и главный оптически активный промежуточный продукт (и автокатализатор) реакции Бутлерова — глицеральдегид. Пяти- и шестиуглеродные сахара неспособны к такой самоконцентрации оптически активного изомера, но рибоза в составе нуклеозидов (сахар плюс азотистое основание; если присоединить к нуклеозиду остаток фосфорной кислоты, получится нуклеотид) тоже, подобно аминокислотам, предпочтительно кристаллизуется в соотношении изомеров 1:1 и может накапливаться в растворе в оптически чистой форме. <...>
Таким образом, достаточно, чтобы в синтез Сазерленда попал раствор аминокислот, хирально обогащённый путём частичной кристаллизации. <...> Как видим, проблема разрешима и без вмешательства высшего разума.[19]
|
|
— Михаил Никитин, «Проблема хиральной чистоты», 2013 |
➤ |
Как выяснилось уже значительно после смерти автора исследования, «реакция Бутлерова» носит не только живой, но и частично самозамкнутый характер, представляя собой химическое подобие (прото’модель) живого организма. Чутко отзываясь по ходу течения процесса на условия окружающей среды, микропримеси (сторонние катализаторы) и собственные продукты «жизнедеятельности», она произвольно меняет конечный результат (прото’метаболизм). Очевидно, что профессор Бутлеров, смешивая реагенты, в качестве побочного результата получил химический вариант жизни в колбе и, одновременно, прямой путь дальше, в её сторону.[20]
|
|
— Юр.Ханон, «Книга без листьев», 2014 |
➤ |
...молекулам-потомкам должны передаваться не только «общеродовые характеристики» родительской молекулы, но и её индивидуальные, частные особенности, которые время от времени подвергаются небольшим случайным изменениям. Эти изменения обязательно тоже должны наследоваться. Системы, способные размножаться и обладающие наследственной изменчивостью, называют репликаторами. <...>
Пример размножения без наследственной изменчивости ― автокаталитическая реакция Бутлерова. В ходе этой реакции формальдегид (CH2O) превращается в сложную смесь разных сахаров, причём катализатором реакции служат те самые сахара, которые в ней образуются. Именно поэтому реакция и является автокаталитической: её катализируют её собственные продукты. Такую реакцию можно описать в терминах размножения, изменчивости и наследственности.
Молекулы сахаров катализируют синтез других молекул сахаров: можно сказать, что они размножаются, используя формальдегид в качестве «пищи». У них есть и изменчивость, ведь в итоге получается смесь разных сахаров. Но вот наследственной эта изменчивость не является, потому что состав получающейся смеси практически не зависит от того, какие именно сахара катализировали реакцию. Вот если бы, скажем, рибоза избирательно катализировала синтез именно рибозы, но при этом иногда «по ошибке» синтезировались молекулы глюкозы, которые начинали бы избирательно катализировать синтез других молекул глюкозы, тогда мы могли бы сказать, что в системе есть наследственная изменчивость.[36]
|
|
— Александр Марков, Елена Наймарк, «Эволюция. Классические идеи в свете новых открытий», 2014 |
➤ |
Типичный пример автокаталитической реакции — так называемая реакция Бутлерова, ходе которой из формальдегида образуются сахара, которые сами и являются катализаторами этой реакции. Это значит, что после появления в реакционной смеси первых молекул сахара процесс превращения формальдегида в сахара начинает самопроизвольно ускоряться и становится лавинобразным. <...>
От сложного и эффективного автокаталитического цикла уже недалеко и до настоящей жизни, ведь жизнь в основе своей — это самоподдерживающийся, автокаталитический процесс.[36]
|
|
— Александр Марков, «Рождение сложности. Эволюционная биология сегодня», 2014 |
➤ |
Проблема возникает с «затравкой»: та же реакция Бутлерова не начнётся, если <пока> в среде изначально не будет хотя бы небольшого количества углевода-катализатора. Несколько упрощает проблему гипотеза, предложенная А.Д.Пановым из Иститута ядерной физики. Известно, что небесные тела могут обмениваться веществом: при столкновении планеты крупным астероидом из её поверхности выбиваются фрагменты породы, которые могут улететь в космос и попасть на другие планеты. По расчётам Панова, благодаря такому «метеоритному обмену» возникшее ходе химической эволюции на одной из планет полезное новшество (например, эффективный катализатор) может течение обозримого времени попасть в другие звёздные системы, а за несколько сотен миллионов лет ареал распространения новшества может охватить всю галактику...[36]
|
|
— Александр Марков, «Рождение сложности. Эволюционная биология сегодня», 2014 |
➤ |
Распознавание изомеров друг другом может происходить не только при образовании красталлов. В 1996 году коллективом японских химиков была открыта реакция, названная по имени руководителя группы — реакция Соаи (Blackmond, 2010). В ней из двух оптически неактивных веществ (пиримидиновый альдегид и цинкоорганическое соединение) образуется оптически активный пиримидиновый спирт, причём соотношение изомеров далеко от 1:1 и случайно меняется от опыта к опыту <...>. Загадочные свойства этой реакции десять лет не удавалось объяснить, но теперь мы знаем, что тут действует три фактора:
► эта реакция автокаталитическая — её конечный продукт ускоряет собственный синтез, как и в реакции Бутлерова;
► автокатализ в реакции Соаи стереоспецифичен. Левый изомер ускоряет синтез левого изомера, а правый — правого;
► молекулы продукта в растворе объединяются попарно. Пары L-L и D-D обладают каталитической активностью, а L-D — нет.
В результате небольшой случайный избыток одного изомера продукта будет усилен во много раз, причём, чем дольше идёт реакция — тем сильнее. К сожалению, реакция Соаи и другие открытые учёными реакции с подобными свойствами не имеют никакого отношения к аминокислотам, нуклеотидам и вообще биохимии, но, возможно, аналогичные реакции с аминокислотами в природе тоже будут найдены.[28]
|
|
— Михаил Никитин, «Происхождение жизни. От туманности до клетки», 2016 |
➤ |
На древней Земле такие процессы могли происходить, например, в окрестностях вулкана: сначала синильная кислота из дождей и вулканических газов попадает в озеро с обогащённой железом геотермальной водой, и там накапливаются гексацианоферраты. Потом повышение активности вулкана выпаривает озеро, и разные соли откладываются на его дне кольцами: менее растворимые выпадают в осадок первыми и откладываются ближе к исходным берегам, а более растворимые остаются на самом глубоком месте озёрной котловины. Потом вулканическое тепло прокаливает осадки гексацианоферратов, а когда вулкан успокоится и высохшее озеро вновь зальёт геотермальной водой с сероводородом, по запёкшейся корке солей потекут ручьи из концентрированных растворов цианида и цианамида, в которых пойдёт синтез нуклеотидов.
На основе акрилонитрила и цианоацетилена в этих условиях получаются не только нуклеотиды, но и дополнительные аминокислоты. Акрилонитрил присоединяет аммиак и превращается в бета-аминопропионитрил, который через несколько стадий может присоединить ещё одну молекулу цианида и превратиться в малеонитрил <...>. Из малеонитрила образутся аспарагиновая кислота и глутаминовая кислота. Таким образом, из четырёх простых веществ (синильная кислота, сероводород, цианамид и ацетилен) получаются не только все четыре нуклеотида, но и десять из двадцати белковых аминокислот. Что ещё интереснее, в этой сложной сети реакций практически не образуется никаких веществ, которые не встречались бы в современных клетках, — в отличие от аппарата Миллера и реакции Бутлерова! Значит, цианосульфидные реакции могли определить исходный набор нуклеотидов и аминокислот, из которых строились первые живые системы.
|
|
— Михаил Никитин, «Происхождение жизни. От туманности до клетки», 2016 |
➤ |
Как от избытка левых аминокислот перейти к избытку правых сахаров? Можно предположить, что аминокислоты могут вмешиваться в реакцию Бутлерова как стереоспецифичные катализаторы. Действительно, так оно и есть. Эксперименты показывают, что добавление L-аминокислот в реакцию Бутлерова приводит к образованию избытка правых сахаров. Для большинства аминокислот этот избыток не превышает 2%, но с глутаминовой кислотой получается 60% D-сахаров, а с пролином — даже 80%! Более того, комплексы глутаминовой кислоты и пролина с ионами цинка, подобно силикатам и фосфатам, останавливают реакцию на стадии пяти-шестиуглеродных сахаров (Kofoed et al., 2005). Метеоритные небелковые аминокислоты, такие как изовалин, тоже очень эффективно передают хиральность сахарам в реакции Бутлерова.
В синтезе нуклеотидов по Сазерленду различные аминокислоты тоже вызывают стереоспецифический синтез нуклеотидов. Более того, достаточно было 1% избытка одного из стереоизомеров аминокислот, чтобы в конце концов получились хирально чистые рибонуклеотиды! Механизм этого професса не слишком мудрёный. Аминокислоты вмешиваются в синтез Сазерленда на стадии реакции 2-аминооксазола с глицеральдегидом, причём образуется тройной продукт <...>. Эта реакция стереоспецифична: пара глицеральдегида с аминокислотой одной хиральности реагирует в четыре раза быстрее, чем разнохиральная пара. Таким образом, небольшой избыток L-аминокислоты будет связывать L-глицеральдегид в побочный путь реакции, оставляя для синтеза рибонуклеотидов больше D-изомеров.
|
|
— Михаил Никитин, «Происхождение жизни. От туманности до клетки», 2016 |
➤ |
...был найден формальдегид, потому в качестве возможного способа получения сахаров, в частности, рибозы, была предложена реакция конденсации формальдегида. Эта знаменитая реакция Бутлерова (синтез сахаров в слабощелочных водных растворах в присутствии ионов металлов) очень сложная и практически не предсказуемая. Каждый раз получаются самые разные сахара. На практике при непомерно высокой концентрации формальдегида — 0,15 М и выше, выход рибозы составляет менее 1%. Причём немедленно начинаются побочные реакции с другими сахарами. Из них образуется либо карамель, либо метиловый спирт и мочевина.[37]
|
|
— Владимир Воронцов, «Происхождение жизни», 2019 |
➤ |
Первой открытой химиками автокаталитической реакцией стала так называемая реакция Бутлерова, которую, как видно из названия, открыл российский химик Бутлеров. Это случилось ещё в середине позапрошлого века. Отличный бородатый парень Бутлеров пронаблюдал, как в водном растворе формальдегида при добавлении в него соединений кальция и при одновременном нагревании вдруг начинает идти мощная химическая эволюция — сразу несколько реакций с образованием сахаров. Причем продукты этих реакций служат катализаторами самих себя, то есть комплекс реакций идёт с ускорением.[38]
|
|
— Александр Никонов, «Физика и астрофизика», 2019 |
➤ |
На свете огромное количество сахаров. Далеко не все из них сладкие. Сахароза, фруктоза, глюкоза — сладкие. А вот целлюлоза или лактоза как-то не очень... Но некоторые сахарá не только не сладкие, но ещё и смертельно ядовитые! И тут самое время вернуться к Бутлерову, который наблюдает, как в колбе раствором творится что-то непонятное — формальдегид превращается в сложную смесь разных сахаров, эта смесь постепенно густеет и карамелизуется, застывая и каменея.
Почему биологи обратили внимание на реакцию Бутлерова? Потому что основными носителями биологической информации (то есть, информации о жизни) служат молекулы ДНК и РНК — рибонуклеиновой кислоты. ДНК — это книга записей обо всех свойствах организма, архив. А РНК помогает считывать наследственную информацию из этого архива. Именно эти две молекулы умеют накапливать и передавать при копировании информацию в виде набора биологических «букв».
|
|
— Александр Никонов, «Физика и астрофизика», 2019 |
➤ |
Да, рибоза, которая лежит в основе РНК и ДНК, — это сахар. А каким образом в химических реакциях могут образовывать и отбираться сахара, мы уже знаем — из формальдегида в смеси с соединениями кальция. Формальдегида в природе полно, он даже в космосе найден! Да и с соединениями кальция проблем нет, они в земной коре повсюду.
В последнее время стало ясно, какие именно природные примеси помогают отбирать нужные сахара и выводить из реакции ядовитые, помогая выживать именно тем, из которых теперь устроена основа нашей жизни. Эти вещества-помощники называются силикатами, и они тоже очень распространены в природе. Более того, экспериментируя с реакцией Бутлерова, учёные уточнили, что добавлением сáмого обычного апатита (природного минерала) реакцию Бутлерова удаётся сместить к накоплению почти одной только рибозы![38]
|
|
— Александр Никонов, «Физика и астрофизика», 2019 |
➤ |
Подобно господу Богу и его бессмертным лаборантам, господин Бутлеров — буквально походя — сотворил..., чтобы не сказать вытворил в своей старой колбе нечто исключительно важное (для нас всех) и сам того не заметил. С какой-то невероятной, почти изуверской щедростью духа, он как лесковский левша..., типический гений-идиот, мимоходом создал модель жизни на своей маленькой стеклянной земле, а затем удалился прочь, думая совсем о другóм. О вопросах, скажем, значительно более важных, как ему казалось. О своей драгоценной химии, например. О кафедре университета. О сахаристых веществах и производных гликоля. Не заметил, потому что не мог заметить. Не знал (потому что слишком рано было, для такого знания). И не желал (знать). Практически: сотворил и бросил, почти плюнул, ограничившись облигатными словами о каком-то бессмысленном сахаре под сразу забытым названием «метиленитан». Сделал и прошёл мимо. А затем (спустя четверть века) — и вовсе ушёл прочь, (почти) не попрощавшись..., так и ничего не узнав толком о своём собственном открытии. А между прочим, под корявым словом «метиленитан» скрывалась — ни много, ни мало — жизнь. В том числе, и его жизнь. А также, в довесок, и вся остальная, какая только была и будет на земле.
— И вот, я кричу ему вдогонку (спустя сто шестьдесят лет) «Да вы же господь Бог, дорогóй г.Б., — и (подобно Ему) сами о том не ведаете». Вернитесь, и заберите свой метиленитан. Потому что теперь..., после всего, он больше не понадобится.[39]
|
|
— Юр.Ханон, «Апатия апатита», 2019 |
➤ |
Кажется, трудно придумать более наглядную историю..., почти анекдот из органической истории: как ординарный профессор Бутлеров (и совершенно неординарный человек, несомненный инвалид своего мира), как-то раз (опять!) заигрался во дворе. В тот вечер песочек был особенно хорош, и куличики получились как на подбор. Не удержавшись, мальчик Саша построил несколько домиков, а затем ещё и крепость с башенкой..., короче говоря, соорудил маленькую модель мира. В точности как четыре миллиарда лет назад, в той мутной вулканической луже, где произошло, в сущности, то же самое. Из куличика с водой и углеродом — к формальдегиду CH2O, а уже оттуда, через сахар, — прямиком в будущую башенку рибонуклеиновой жизни. Очередное событие в очередной детской песочнице, — и что? Нужно ли придавать ему серьёзное значение?
Разумеется, профессор был трижды прав, когда не обратил внимания на формальные мелочи: настоящий гений (внутри) своего дела. И в самом деле: есть ли на земле жизнь — вопрос не только дискуссионный, но и требующий основательных доказательств. Нет на свете ничего необратимого. Даже если это реакция..., например, автокаталептическая. Ещё шаг-другой, и (даст бог) всё рассосётся. Дайте только срок, мадам.[39]
|
|
— Юр.Ханон, «Апатия апатита», 2019 |
➤ |
В 1861 году А. М. Бутлеров впервые синтезировал сахаристое вещество. Эта реакция синтеза сахаров из формальдегида в слабощелочных водных растворах в присутствии ионов металлов получила название реакции Бутлерова.[40]:249
|
|
— Анна Спектор, «Взламывая химию», 2020 |
➤ |
Описанный корректным языком аналитической химии с необходимым количеством цифр и формул, бутлеровский лабораторный опыт не вызывал особых сомнений ни у французских, ни у русских коллег. Научное «со’общество» сразу и... почти по достоинству оценило новый прорыв в области органической химии. Спустя четверть века искусственный синтез сахаридов вошёл в курс химии под именем «реакции Бутлерова». И тем не менее, я повторю с вящей настойчивостью немецкого кретина: никто из современников (включая девять поколений потомков) не смог осознать и оценить реального значения химической реакции, описанной в статье 1861 года. Не понимал этого (да и не мог понять в принципе) и сам Бутлеров, разумеется. Тем более, что он никогда не ставил перед собой даже близко похожей задачи. Ни по маштабу зрения, ни по направлению взгляда. — Скажу более того: и ныне, когда, казалось бы, появились первые робкие просветы в толковании существа «реакции Бутлерова», никто даже и близко не подошёл к пониманию её существа..., прежде всего, потому, что оно..., это существо, по своему главному свойству — всегда находится немного выше предела понимания того (человека, лица), который пытается её осознать.[41]
|
|
— Юр.Ханон, «Уравнение Бога», 2021 |
A p p e n d i X - 3
Друг мой, сядем на бревно, Перед долгою дорогой...[42]
( М.Н.Савояровъ )
Ком’ ментарии
- ↑ В момент написания первого варианта текста (в 2014 году) в нём не было ни одного из этих заголовков. Оба тавтологических сочетания, вывешенных крупными буквами в центре страницы («обман обманки» и «апатия апатита») на самом деле имеют отношение совсем к другому эссе из той же серии. Как видно из общего оформления, настоящим названием следует считать «Реакцию Бога», конечно. А эти два... — честно говоря, особенно теперь, после всего, я не вижу большой разницы: какое название к чему привешивать. Теперь это не имеет ровно никакого значения. И даже интереса.
- ↑ В момент написания первого варианта текста (в 2014 году) этот подзаголовок выглядел немного иначе: «история одного афоризма». Но теперь спустя пять лет, я подумал, глядя прямо перед собой: а чем хуже метилат? — пожалуй, никакой афоризм ему и в подмётки не годится. Тем более, что первый из них тут совсем ни при чём, а второй — и в самом деле послужил главной причиной, из которой выросло последствие этого эссе. — Реакция Бога. Или обман обманки.
- ↑ Можете полюбоваться, если есть такое желание. Вот, значит, примерная (групповая) химическая формула апатитов, которую я тут привожу исключительно для тех, кому это может понравиться: Ca10(PO4)6 — с попутной добавкой, как вариант, также гидроксильной или галогенной группы (OH, F или Cl)2. В общем, ничего особенного (даже и не понимаю, почему это должно кому-то «нравиться»). Минерал как минерал. К тому же, весьма распространённый (в рамках нашего мира). Таких на земле десятки и сотни, не исключая прочих известняков, полевых шпатов и доломитов, между прочим. Но главное: совершенно не понятно, за каким чёртом, вообще-то, его сюда занесло, этот апатичный апатит, на страницы ханóграфа. Впрочем, оставим досужие разговоры. Это ещё придёт...
- ↑ Пожалуй, последнее замечание, высказанное каким-то затрапезно-будничным тоном, заслуживает отдельного акцента (для слабослышащих, как полагается). Итак, можете полюбоваться: не просто «кости и зубы всех позвоночных» состоят из апатита. Но скорее даже наоборот: кости, зубы и зубная эмаль по своему химическому составу и строению кристаллической структуры полностью соответствуют одному из главных минералов фосфора: апатиту Ca5(PO4)3(F,О). Если дать себе труд — и дочитать это эссе до конца, вероятно, станет слегка понятно: по какой причине я повторил сказанное, да ещё и в зеркальном отражении, поставив кость ребром.
- ↑ Впрочем, и здесь тоже следовало бы поставить ещё один акцент, только уже — чисто документального характера. Не будем выпускать из виду, что все даты условны, а явки давно провалены. Эпохальная работа химика Бутлерова была только опубликована в 1861 году, а все опыты, манипуляции (и черновой текст сообщения) он набросал двумя годами раньше. — Впрочем, последнее обстоятельство скорее роднило его работу с пресловутым манифестом об освобождении крестьянства. Поскольку 1861 год стал всего лишь датой его публикации (хотя и не в Париже, само собой). А все черновые «опыты», манипуляции (над людьми) и пробные варианты начались значительно ранее, да и продолжались затем..., ещё достаточно долго. Практически, до сих пор (продолжаются). Хотя не будем и преувеличивать (как бы ни хотелось). В итоге — всё пройдёт. Как говорится, и не такое проходило. Причём, не раз.
- ↑ Пожалуй, не стану зря разоряться и тратить лишние слова, потому что куда вернее будет воспользоваться старым как мир рецептом: закрыть свою предельно неубедительную пасть, чтобы предоставить слово человеку уважаемому и маститому, несомненному клановому авторитету. Тем более, что он (авторитет) это уже сделал и без моей просьбы (ещё в 1948 году, спустя восемьдесят лет после открытия Бутлерова). Ещё один знаменитый русский химик Александр Арбузов в своём обзоре под названием «Краткий очерк развития органической химии в России» написал буквально следующее: «В 1861 г. Бутлеров делает замечательное в истории химии открытие, а именно: при действии известкового раствора на диоксиметилен он впервые получает путём синтеза сахаристое вещество, которое он называет «метиленитаном». Этим синтезом он как бы завершает ряд <исторических> синтезов классиков органической химии: Велер синтезирует щавелевую кислоту (1826) и мочевину (1828), Кольбе ― уксусную кислоту (1848), Вертело ― жиры (1854) и, наконец, Бутлеров ― сахар (1861)».
- ↑ Как видим, здесь автор эссе снова возвращается к агностической теме пределов познания, с предельной тавтологической чёткостью выраженной в тезисе «антропоморфной науки» (или хомолóгии). Как ни крути, но в качестве главного инструмента, а также начальной и конечной точки всякого исследования выступает сам исследователь, субъект, — неизбежно присутствующий в комплекте со всеми свойствами, присущими физиологии собственного сознания. А также вместе со всеми сильными и слабыми сторонами, и пределами своей природы, в полной мере осязаемыми в каждый отдельный момент. Чтобы не припоминать лишний раз пресловутые «изъяны обезьяны», необходимые и достаточные. Но тем более жёстко и наглядно эти пределы проявляют себя при попытке автографического исследования, касающегося собственной природы, её механики, истории или теории. В той части науки, где её царица тавтология правит абсолютно и безраздельно.
- ↑ Кажется, авторская ирония по поводу «ординарного профессора» Бутлерова не вполне уместна, тем более, в данном контексте, когда речь идёт о столь заслуженном и повсеместно уважаемом человеке. Во-первых, в этом звании не содержалось ровно ничего «ординарного», кроме созвучия. К тому же, в указанный период (1861 год) Бутлеров, будучи ещё очень молодым человеком в возрасте тридцати трёх лет, не только исправлял обязанности ординарного профессора, но и состоял в ответственной должности ректора Казанского университета. Надеюсь, последнего факта вполне достаточно, чтобы — заткнуться окончательно.
- ↑ Причём, я сразу предупреждаю, что предмет, (якобы) взятый в качестве примера и, так сказать, субстрата для этого эссе («уравнение Бога») — не только не единственный, но и не самый показательный (с точки зрения конечного результата), о чём можно тридцать два раза прочитать прямо здесь, в нижнем приложении (№2) к статье. Но — тем более пригодный в качестве опорной точки. Именно потому, что «реакция Бутлерова» (спустя двадцать лет названная формóзной), равно как и сам господин профессор — с невероятной, поистине изуверской чёткостью высветили неустойчивость и шаткость всего пути, который, тем не менее, вёл только в одну сторону. Железными шагами командора. Между прочим, и сегодня продолжает двигаться, только уже — в обратную сторону.
- ↑ Собственно, формулировка «крайне нежелательный агент» у биологов (и микро...биологов) называется одним словом: контаминант. Тот, присутствие которого вызывает массу отрицательных последствий, в том числе, и системного характера (не очевидных в первое время) и, несомненно, оказывает негативное воздействие... и, как следствие, несёт угрозы... со всеми вытекающими. Короче говоря, тот самый (ре...агент и субъект), о котором здесь идёт речь. Точнее говоря, они обои: он и его последующий человек.
- ↑ Да-да, здесь нет никакой ошибки (пока). Можете не сомневаться, это он и есть, тот самый формальдегид, о котором нам постоянно твердят как об основной опасности или «издержке» искусственных материалов современной цивилизации. Навязчивый отравляющий продукт всемирных свалок, неполного сгорания мусора и разложения органических отбросов. Постоянно выделяющийся из газовых выбросов промышленности, выхлопа машин, плохой мебели, пластика, дрянных китайских игрушек, а ещё — всякий день и час — из миллионов животных и даже из людей. Не говоря уже о курении...
- ↑ Всего два слова про формалин (чтобы не оказаться обвинённым в огульном суждении). Разумеется, со строгих позиций лаборантки в белом халате нельзя ставить знак равенства между формальдегидом и формалином. Они разнятся примерно так же, как водка с этанолом, аммиак с нашатырным спиртом или живая рыба с консервами. И всё же, не будем забывать, что формальдегид..., этот «крайне нежелательный агент», он почти не существует в чистом виде, кроме названия или понятия. Как фтор или марганцовка, едва попадая «в мир» (раствор), он сразу же начинает вступать в самые разнообразные реакции, включая и нашу — бутлеровскую. В определённом смысле, они даже антиподы: стойкий формалин и неустойчивый формальдегид. И всё же, именно здесь ему и место (как в кунсткамере или анатомическом театре). Потому что формалин, консервированный изрядной дозой метилового спирта, по сути, и есть главная форма товарного существования формальдегида в мире людей. И даже более того: фактически, он выступает как эталон или точка отсчёта того идеального (формального) формальдегида, который уже не способен вступить в «реакцию Бутлерова».
- ↑ Как показали (спустя полтора века) результаты вскрытия (тела), последнее действие было совсем не обязательным, равно как и первое. Подробно описанная г. Бутлеровым «реакция Бутлерова» запускается и идёт, между прочим, безо всякого нагревания и, тем более, «кипения». И даже без конкретной извести — тоже идёт. Разница только в том, что без нагрева она запускается значительно медленнее и случайнее, хотя развивается в том же направлении (и тоже даёт джентльменский набор сахаридов, тут он бы не разочаровался). И только в случае замены примесей (среды) результаты могли бы быть, по рассеянности автора, совсем другими (о чём ещё придётся, вероятно, пару раз намекнуть ниже). Впрочем, последний вопрос г. Бутлерова (здесь и далее читай: «г.Б.» или господь Бог) в тот момент не интересовал. Совсем. Точнее говоря, он находился далеко..., и очень далеко за возможными пределами его внимания. — Вообще говоря, этот период развития науки, в частности, химии, отличался поистине жестокой брутальностью средств, в полном соответствии с окружающим рельефом местности и характером тогдашних людей (с вилами и топорами на фоне левитановских пейзажей). Буквально с первых же строк чтения текста статьи 1861 года обращает на себя внимание показательный факт: в своих полуслепых, чисто провокативных попытках запустить реакции органической (между прочим!) полимеризации, Бутлеров применял исключительно грубые, сильнодействующие реактивы, нечто вроде химического удара кирпичом: известь, баритовая вода (жёсткие, жестокие щёлочи), серная кислота, олеум (ещё того жёстче). Словно бы ни разу ему не приходило в голову, что подобного рода тонкие и даже, прошу прощения, — живые процессы значительно более естественным образом могли бы проходить в присутствии мягких, деликатных катализаторов, ну..., хотя бы — минералов, которых в природе громадное число. Какого-нибудь песочка или камешков. Например, из числа фосфатов (того же кальция). Или карбонатов (доломитов или известняков), из которых на земле иногда целые горы состоят. А то и взять по-простому кусок глины, намочить немного, размять, да и в колбу его!.. — Впрочем, прошу прощения, дорогой профессор..., что-то я некстати задумался, да и наговорил лишнего. Забудьте (всё только между нами). Ничего существенного, всего лишь маленький бред, или детский лепет спросонья.
- ↑ Причём, прошу понимать верно: в моих словах не содержится ни малейшего осуждения, упрёка или даже иронии в адрес г.Бутлерова. И даже напротив, определённое восхищение щедростью его поступка, открытия невероятной прямоты и силы. Открытия, повторю я, которое ещё на полтора века (что за детский срок!) осталось незамеченным всеми, в том числе, и создавшим его автором (г.Б.) — Между прочим, в точном образе и подобии своему абсолютному тёзке, г.Б.
- ↑ Как всегда, принудив себя заняться вопросом для меня критически несвойственным всего лишь по одной причине: иначе здесь осталось бы пустое место. И более — ничего. Со всей очевидностью диоксиметилена..., никто кроме меня не был способен открыть рот, чтобы произнести эти слова. От первого — до предпоследнего.
- ↑ Первым, кто подвергнул дополнительной ревизии реакцию Бутлерова, стал главный на тот момент специалист по углеводам, немецкий химик Эмиль Фишер (тогда уже нобелевский лауреат), в конце 1900-х. Он-то как раз и уточнил, что в колбе остаётся не один загустевший сахарид (метиленитан, как его обозвал Бутлеров), а их сложная смесь, которая показалась ему «формозной». Он-то и дал «реакции г.Б.» второе название, под которым она ещё известна: формозная, нечто вроде аббревиатуры. Первая часть слова «форм» напоминает об исходном продукте реакции, а окончание «оза» взято от всех сахаров. А в результате получается — «красотка» из формалина и сахара, консервированная халва. Навряд ли Фишер думал в тот момент об архейской эре, но игра получилась двусмысленной.
- ↑ Речь здесь идёт о том, что г.Бутлеров (здесь и далее — г.Б.), вне всяких сомнений, не только «производитель опытов и реакций» своего имени, но и крупнейший теоретик химии своего времени, по своим достижениям и масштабу мысли очевидно превосходящий более популярного Дм. Менделеева, невероятно прославившегося за счёт ярчайшего фокуса своей таблицы. Бутлеровская теория химического строения вещества, вполне оформившаяся к 1858 году, не только стала прорывом, но и легла..., прошу прощения, в основание современных представлений науки. Тех самых, между прочим, на которых мы все (как обыватели своего времени) сегодня сидим одним местом, — о том даже и не задумываясь.
- ↑ Между прочим, здесь среди (и в среде) сахаридов-углеводов находится довольно странный предел, смысл которого до сих пор не вполне ясен. Дело в том, что до сих пор не удалось выделить, получить или синтезировать ни одного сахарида с углеродным числом более семи. С какой-то изуверской улыбочкой г.Б. в данном случае сообщает, что их не существует. И нам полагается верить. По крайней мере, пока.
- ↑ К концу 2010-х уже было установлено, что на избирательный синтез тех или иных сахаров влияет добавление цианамида, а также боратов или фосфатов (не забывая об апатите). Упорядоченности и стабильности результатов реакции Бутлерова немало способствует также присутствие алюмосиликатов. Несмотря на мудрёное название, этих соединений также полно на земле, причём повсеместно: из них состоят все глины. Что же касается до щелочной среды, то масса грунтовых (минеральных) вод или, тем более, вулканических источников обеспечивают весь джентльменский набор. И сегодня, и в архейскую эру на земле существовали тысячи санаториев для устойчивого проведения реакции г.Б. — вплоть до появления простейших форм жизни (по профсоюзной путёвке). — А что такое, по существу, жизнь, как не продукт (причём, промежуточный) именно такой реакции полимеризации (каталитической и автокаталитической), выполненной по «уравнению Бога». Только и всего. На одном конце — формалин, формально нежелательный агент, скорее, находящийся на стороне смерти, чем жизни. А на другом — набор неких гуттаперчевых объектов, которые мы привычно называем этим неудобным словом «жизнь», а на деле — всё более сложный комплект саморегулирующихся реакций.
- ↑ Пожалуй, последнее замечание заслуживает ещё одного комментария. Как утверждает в своей статье 2005 года академик Пармон, реакция Бутлерова оказалась типичным ларцом с двойным и даже тройным дном. Далее привожу его текст дословно. «Мы обнаружили в продуктах более 14 различных сахаров, но только три из них — глюкоза, сорбоза и эритроза — широко известны. Четыре продукта неизвестны до сих пор, и это вопрос, на который предстоит ответить в ближайшее время. Ответ на него может оказаться очень важным, поскольку биохимики считают, что для образования первичных нуклеотидов не нужна была именно рибоза, всё могло начаться и с других её аналогов. Откуда взялись самые первые молекулы сахаров, которые запустили автокаталитическую реакцию, мы уже знаем. Согласно нашим экспериментам, упомянутые выше простейшие сахара можно получить и без реакции Бутлерова, просто облучив водные растворы формальдегида УФ-светом». Таким образом, путь из неживого в живое приобретал вид почти неприлично прямой дороги. — Не говоря уже о душераздирающем по своей чёткости начале этого пути. Если припомнить... (даже не будучи злопамятным), почти порнографическую по своих очертаниям формулу самогó формальдегида: «CH2O». Углерод плюс вода. А затем внезапно сообразить, что именно по такой реакции и образуется органическая материя из неорганической: C + H2O = CH2O. При том, что это далеко не единственный путь, но зато — самый наглядный. Из грязной смеси угольной сажи с водой — прямым путём → к обезьяне Энгельса.
- ↑ Археология показывает с простотой прямого свидетельства: уже в раннюю архейскую эру, почти 4 миллиарда лет назад на земле существовала достаточно подробно развитые формы анаэробной (бескислородной) прокариотической жизни (в форме самых разных простейших). Причём, их появление «из ничего» (и прочих нежелательных агентов) заняло отнюдь не миллионы, а всего лишь тысячи лет, что также подтверждается по всем результатам вскрытия (и здесь опять нельзя не вспомнить про формалин) земных «культурных» слоёв.
- ↑ Не стану ещё раз возвращаться к старому как мир вопросу, уже давно освещённому в нашей (совместной с Фридрихом) книге неприличной толщины. Напомню только вскользь, что всякий должен заниматься своим делом и на таком же уровне..., причём, не вылезая выше своего этажа (чтобы не оступиться и не попасть в трафаретное положение дурня). А потому тем, ради чего и был начат этот комментарий: благодарностью дяде-Мише, профессору Никитину, хотя он совсем не профессор, да и не Никитин. Для тех, кому важны честности & частности, существует его книга (совсем не провокативная) «Происхождение жизни. От туманности до клетки», которую я, к слову говоря, (пока) не читал, но зато могу рекомендовать — в полной степени. Именно ради тех драгоценных деталей и частностей реакции Бога, которые заранее (и навсегда) были выведены прочь, за пределы моего со’общения.
- ↑ И здесь, преодолевая собственную невольную брезгливость, мне пристало бы поместить ещё один комментарий. Безусловно, самый нижний и потому, с неизбежной вероятностью, — последний (в своём роде). Кроме всего прочего, предназначенный для всех тех, кто не понял, в чём же, собственно говоря, состоит смысл «уравнения Бога». Или попросту не смог дочитать до конца. А потому, вне всяких сомнений, не прочитает и этот комментарий, безусловно, самый нижний и потому, с неизбежной вероятностью — окончательный (в своём роде). И здесь уж точно можно не сомневаться: именно для них, для этих последних я и оставляю его здесь. В качестве божественного балласта.
— Итак..., мадам, мадмуазель (всех остальных я попросил бы выйти), — в чём же смысл означенного выше «уравнения Бога»? И вообще: ради чего здесь помещено это эссе, то ли химическое, то ли богословское по своему (внутреннему) содержанию?.. Попробуем разобраться, после всего. Буквально в двух словах. — Ничуть не претендуя на всеохватность ответа, начну, пожалуй, с небольшой стихотворной цитаты, некстати выплывшей из глубин памяти. Давно это было..., полтора века века назад. Даже больше. Когда красивый русский поэт (Алексей Толстой, между прочим), прежде успевший многократно написать про «колокольчики мои, цветики степные...» и «средь шумного бала, случайно...», а также «то было раннею весной...», напоследок решил прибавить к ним ещё одну строку непреодолимой силы: «...если и впрямь существует Господь, то он — только вид кислорода»... Не ставшая крылатой сразу, эта фраза, тем не менее, вошла в историю не только русской мысли, но и музыки. И вот, я возвращаюсь к своему сегодняшнему «уравнению Бога», которое, вне всяких сомнений, продолжает альбигойские размышления Алексея Толстого. Подобно Мишелю-Ангелу, уподобимся на секунду первозданными скульпторами. И тогда, отсекая всё лишнее, с одной стороны, от старинного опыта химика-Бутлерова, а с другой стороны, из старой как мир сказки про сотворение мира, мы неизбежно окажемся один на один с двумя простейшими тезисами. Первый из них гласит: «появление органической жизни в температурных условиях, сходных с земными — неизбежно». А второй отвечает: «главным компонентом для зарождения жизни является CH2O или формальдегид». И здесь, прочитав обе фразы одной строкой (совсем как в Библии), мы остаёмся лицом к лицу со старой как мир альбигойской истиной, где дух не только растворён в материи, но и полностью совпадает с нею. Бог — это и есть формалин, формально говоря. Вернее, формальдегид. Ещё вернее — метилен или СН2. А в конечном счёте — сам углерод, конечно. Тот самый теневой Бог этого мира. Поскольку именно в его настойчивой..., почти маниакальной наклонности образовывать бесконечные цепочки полимеров с участием водорода, кислорода и прочих прихлебателей, собственно, и содержится неизбежность... (я подчёркиваю, не-из-беж-ность) автоматического возникновения жизни. — Вот так, просто и естественно как стакан воды. Или CH2O. — Так что, не имея перед глазами периодической системы элементов, поэт — слегка промахнулся в своём сонете. И теперь, после вмешательства цензурного комитета, его строка, наконец, приобретает окончательный вид, корректный как с точки зрения науки, так и — религии. «Если и впрямь существует Господь, то он — только вид углерода» (варианты: формалина, метилена, альдегида). Последнее — оставляю полностью на усмотрение Алексея Константиновича. Мне кажется, теперь он волен выбирать. Я же, в свою очередь, умываю руки. Ровно здесь, на этом сáмом месте, формула Бога — благополучно кончается, чтобы продолжить своё действие уже в каком-то совсем другом месте. — Allez!..
Ис’ точники
- ↑ М.Н.Савояров, «Альпака» (1909), Замётки и помётки, куплеты из сборника «Не в растения» (1902-1934 гг.) — «Внук Короля» (двух...томная сказ’ка в прозе). — Сана-Перебур: «Центр Средней Музыки», 2016 г.
- ↑ Иллюстрация — Карпаты, Словакия, небольшая лужица нефти на земле. Natural oil (petroleum) seep near Korňa, Kysucké Beskydy, Western Carpathians, Slovakia. 1 April 2008.
- ↑ 3,0 3,1 3,2 Юр.Ханон. «Альфонс, которого не было» (издание первое, «недо’работанное»). — Сан-Перебург: «Центр Средней Музыки» & «Лики России», 2013 г., 544 стр.
- ↑ Юр.Ханон «Животное. Человек. Инвалид» (или три последних гвоздя). — Санта-Перебура: Центр Средней Музыки, 2016-bis.
- ↑ Юр.Ханон, «Тусклые беседы» (цикл регулярных статей, еженедельная страница обструктивной критики). — Сан-Перебург, газета «Сегодня», апрель-октябрь 1993 г.
- ↑ Иллюстрация — Апатит (фторапатит), два кристалла в породе. Месторождение: Слюдянка в районе озера Байкал, Иркутская область. Фото: Роберт М. Лавински, март 2010.
- ↑ Юр.Ханон, Аль.Алле, Фр.Кафка, Аль.Дрейфус. «Два Процесса» или книга без-права-переписки. — Сан-Перебур: Центр Средней Музыки, 2012 г. — изд.первое, 568 стр.
- ↑ Werner A. G. Geschichte, Karakteristik und kurze chemische Untersuchung des Apatits. — Bergm. Journ. 1. Bd. 1. Freiberg, 1788. S. 76-96
- ↑ Юр.Ханон, «Мусорная книга» (том второй). — Сана-Перебур: «Центр Средней Музыки», 2002 г.
- ↑ Иллюстрация — Александр II, бывший «император» бывшей России, посмертная маска — снятая в день его убийства 1 марта 1881 года.
- ↑ 11,0 11,1 Boutlerow A. Faits pour servir à l'histoire des dérivés méthyléniques. — Bulletin de la Société chimique de Paris. — 1861. — P.90
- ↑ 12,0 12,1 12,2 Библия (синодальный перевод). 1876 год. — Бытие (Первая книга Моисеева). Глава 1: 26-27.
- ↑ Иллюстрация — фотография из храма богини Унитас (С-Петербург, В.О.), спустя минуту после посещения Виктором Екимовским. Юр.Ханон, июнь 2010 г.
- ↑ Иван Фёдоров. Острожская Библия. «Отче наш». — Острог: Острожская типография князя Константина Острожского, 1581 г.
- ↑ 15,0 15,1 15,2 15,3 15,4 15,5 А. М. Бутлеров. Сочинения в трёх томах. — Мосва: Издательство Академии Наук СССР, 1953-1958 гг. — Том первый.
- ↑ Юр.Ханон, Аль.Алле, Фр.Кафка, Аль.Дрейфус. «Два Процесса» или книга без-права-переписки. — Сан-Перебур, Центр Средней Музыки, 2014 г. — изд. второе, 624 стр.
- ↑ Иллюстрация — Александр Бутлеров, русский химик и по совместительству г. Б. Фото: С-Петербург, ~ начало 1880-х годов, профессору за пятьдесят.
- ↑ Пушкин А.С. Полное собрание сочинений, 1837-1937 гг. В 16 томах. Том первый. — Маленькие трагедии. «Моцарт и Сальери» (1830).
- ↑ 19,0 19,1 19,2 19,3 Михаил Никитин. Проблема хиральной чистоты. — Мсва: жернал «Химия и жизнь», №3 за 2013 г.
- ↑ 20,0 20,1 Юр.Ханон. «Книга без листьев» (или первая попытка сказать несказуемое). — Сан-Перебург, Центр Средней Музыки, 2014 г.
- ↑ Юр.Ханон, «Мусорная книга» (том первый). — Сана-Перебур. «Центр Средней Музыки», 2002 г.
- ↑ Иллюстрация — фотография-апокриф из (досто)славного града Карлсруэ: герр Бр.Йоффе (и пёс с ним). Мар 2019 года (по прямому заказу подателя сего). — Ashya (f), batardische chien d’Yoffe.
- ↑ Библия (синодальный перевод). 1876 год. — От Иоанна святое благовествование (Евангелие). Глава 1: 1-5.
- ↑ 24,0 24,1 24,2 24,3 24,4 24,5 Валентин Пармон. Новое в теории появления жизни. — Мсва: жернал «Химия и жизнь», №5 за 2005 г.
- ↑ Иллюстрация — окончательный результат «реакции г.Б.» Vícia crácca L. или горошек мышиный (семейство небобовых). Раритетный артефакт близких спутников человеческой цивилизации.
- ↑ 26,0 26,1 «Ницше contra Ханон» или книга, которая-ни-на-что-не-похожа. — Сан-Перебург: «Центр Средней Музыки», 2010 г.
- ↑ С.О.Кочетова. «Юрий Ханон: я занимаюсь провокаторством и обманом» (интервью). — Сан-Перебург: газета «Час пик» от 2 декабря 1991 г.
- ↑ 28,0 28,1 М. А. Никитин. Происхождение жизни. От туманности до клетки. — Мосва: Альпина нон-фикшн, Corpus, 2016 г.
- ↑ Юр.Ханон. «Чёрные Аллеи», или книга, которой-не-было-и-не-будет. — Сан-Перебур, Центр Средней Музыки, 2012 г. — 648 стр.
- ↑ Иллюстрация — Ласло Меднянский. «Пивец абсента» («Der Absinth-Trinker»), 1898 г.
- ↑ А.Е.Арбузов, Краткий очерк развития органической химии в России (монография). — Мосва-Лениград: издательство Академии наук СССР, 1948 г. — 222 с.
- ↑ Б.Горзев. «Реакция Арбузова» (редакционная колонка). — Мосва: «Химия и жизнь», № 8, 1967 год
- ↑ Абаимов А.П., Адамович В.В., Алсынбаев К.С. Биоразнообразие и динамика экосистем. Информационные технологии и моделирование. (под ред. А. Федотов, В. Шумный, Н. Колчанов, Ю. Шокин). — Новосебярск: издательство Сибирского отделения РАН, 2006 г. — 641 с.
- ↑ Е.В.Савинкина, Г.П.Логинова, С.С.Плоткин. История химии. Учебное пособие. — Мсва: Бином. Лаборатория знаний, 2007 г.
- ↑ 39-я Международная Химическая Олимпиада. Тренировочные задачи (теоретический тур). Мосва, Россия, 15-24 июля 2007 г.
- ↑ 36,0 36,1 36,2 А.В.Марков, Е.Б.Наймарк. Эволюция. Классические идеи в свете новых открытий. — Мсва: АСТ, 2014 г.
- ↑ Владимир Воронцов. Происхождение жизни. — Мсва: издательские решения Ridero, 2019 г.
- ↑ 38,0 38,1 Никонов А.П. Физика и астрофизика: краткая история науки в нашей жизни. — Мсва: издательство АСТ, 2019 г.
- ↑ 39,0 39,1 Юр.Ханон. «Апатия апатита» (или обман обманки), эссе део. — Сан-Перебург, Центр Средней Музыки, 2019 г.
- ↑ Анна Спектор. Взламывая химию (серия: взламывая науку). — Мсва: АСТ, 2020 г. — 384 стр.
- ↑ Юр.Ханон. «Уравнение Бога» (или история одной реакции), комментарии постороннего. — Сан-Перебург, Центр Средней Музыки, 2021 г.
- ↑ М.Н.Савояров, «Переход» (1919). «Подмётки» к сборнику «Вариации Диабелли» (1903-1929 гг.) — «Внук Короля» (двух...томная сказка в п’розе). — Сана-Перебур: «Центр Средней Музыки», 2016 г.
- ↑ Иллюстрация — маленькая минута мол...чания памяти велiкого глухого: Сана-Перебур, Малый проспект не той стороны (дурное место).
Лит’ература (без особой апатии)
- Д.Губин, Юр.Ханон. «Музей Вождей». — Лениград: программа «Монитор» от 8 апреля 1990 г.
- Д.Губин «Игра в дни затмения» (Юрий Ханон: интервью). — Мосва: журнал «Огонёк», №26 за 1990 г. — стр.26-28
- Юр.Ханон «Музыка эмбрионов» (интервью с Максимом Максимовым). — Лениград: газета «Смена» от 9 мая 1991 г., стр.2
- Юр.Ханон. «Лобзанья пантер и гиен». — Мосва: журнал «Огонёк» №50 за декабрь 1991 г. — стр.21-23
- Юр.Ханон, «Скрябин умер, но дело его живёт» (интервью с Кириллом Шевченко). — Ленинград: газета «Смена» от 13 ноября 1991 г., стр.7
- С.Кочетова. «Юрий Ханон: я занимаюсь провокаторством и обманом» (интервью). — Сан-Перебург: газета «Час пик» от 2 декабря 1991 г., стр.11
- Юр.Ханон. «Александр Николаевич (январские тезисы)...» (к 120 годовщине со дня рождения А.Н.Скрябина). — Сан-Перебург: газета «Смена» от 7 января 1992 г. – стр.6 (и последняя)
- Юр.Ханон. «Моя маленькая ханинская скрябиниана». — Мосва: журнал «Место Печати» №2 за 1992 г. — Приложение: к 120-летию со дня рождения А.Н.Скрябина, стр.102-135.
- Юр.Ханон: «Эрик-Альфред-Лесли, совершенно новая глава» (во всех смыслах). — Сан-Перебург: «Ле журналь де Санкт-Петербург», № 4 за 1992 г., стр.7
- Юр.Ханон. «Несколько маленьких грустных слов по поводу годовщины усов» — Сан-Перебург: газета «Смена» от 6 января 1993 г. – стр.7
- Юр.Ханон, «Разговор с психиатром в присутствии увеличенного изображения Скрябина», — Москва: журнал «Место печати», №4 за 1993 г.
- Юр.Ханон. «Скрябин как лицо». — Сан-Перебург: «Центр Средней Музыки» & изд.«Лики России», 1995 г. — том 1. — 680 с. — 3000 экз.
- Юр.Ханон. «Скрябин как лицо» (издание второе, до- и пере’работанное). — Сан-Перебург: «Центр Средней Музыки» 2009 г. — том 1. — 680 с.
- Юр.Ханон. «Скрябин как лицо» (часть вторая), издание уничтоженное. — Сан-Перебур: Центр Средней Музыки & те же Лики России, 2002 г. — 840 стр.
- «Ницше contra Ханон» или книга, которая-ни-на-что-не-похожа. — Сан-Перебург: «Центр Средней Музыки», 2010 г. — 836 стр.
- Эр.Сати, Юр.Ханон «Воспоминания задним числом» (яко’бы без под’заголовка). — Санкта-Перебурга: Центр Средней Музыки & Лики России, 2011 г.
- Юр.Ханон «Альфонс, которого не было» (или книга в пред’последнем смысле слова). — Сан-Перебург: (ЦСМ. 2011 г.) Центр Средней Музыки & Лики России, 2013 г. — 544 стр.
- Юр.Ханон. «Вялые записки» (бес купюр). — Сана-Перебур: Центр Средней Музыки, 191-202 гг. (сугубо внутреннее издание). — 121 стр.
- Юр.Ханон, «Мусорная книга» (в трёх томах). — Сана-Перебур: «Центр Средней Музыки», 191-202-221 гг. (внутреннее издание)
- Юр.Ханон. «Не современная не музыка» (интервью). — Мосва: жернал «Современная музыка», №1 за 2011 г. — стр.2-12
- Юр.Ханон, Аль Алле. «Мы не свинина» (малая ботаническая энциклопедия). — Сан-Перебур: Центр Средней Музыки, 2012 г.
- Юр.Ханон, Аль.Алле, Фр.Кафка, Аль.Дрейфус «Два Процесса» (или книга без права переписки). — Сана-Перебур: «Центр Средней Музыки», 2012 г. — 624 стр.
- Юр.Ханон «Чёрные Аллеи» (или книга, которой-не-было-и-не-будет). — Сана-Перебур: Центр Средней Музыки, 2013 г. — 648 стр.
- Юр.Ханон, Аль Алле. «Не бейтесь в истерике» (или бейтесь в припадке). Третий сборник (второго мусора). — Сан-Перебур: Центр Средней Музыки, 2013 г.
- Юр.Ханон «Три Инвалида» или попытка с(о)крыть то, чего и так никто не видит. — Сант-Перебург: Центр Средней Музыки, 2013-2014 г.
- Л.А.Латынин, Юр.Ханон. «Два Гримёра» (роман с пятью приложениями). — Сан-Перебург: «Центр Средней Музыки», 2014 г.
- Юр.Ханон «Книга без листьев» (или первая попытка сказать несказуемое). — Сан-Перебург, Центр Средней Музыки, 2014 г.
- Юр.Ханон, «ПАР» (роман-автограф). — Сана-Перебур: «Центр Средней Музыки», 2015 г.
- Юр.Ханон «Неизданное и сожжённое» (на’всегда потерянная книга о на’всегда потерянном). — Сана-Перебур: Центр Средней Музыки, 2015 г.
- Юр.Ханон «Животное. Человек. Инвалид» (или три последних гвоздя). — Санта-Перебура: Центр Средней Музыки, 2016-bis.
- Юр.Ханон, Мх.Савояров. «Внук Короля» (двух...томная сказка в п’розе). — Сана-Перебур: «Центр Средней Музыки», 2016 г.
- Мх.Савояров, Юр.Ханон. «Избранное Из’бранного» (худшее из лучшего). — Сан-Перебур: Центр Средней Музыки, 2017 г.
- Юр.Ханон, Мх.Савояров. «Через Трубачей» (или опыт сквозного пре...следования). — Сана-Перебур: «Центр Средней Музыки», 2019 г.
- Юр.Ханон, Эр.Сати. «Малая аркёйская книга» (или скрытый каталог школы иезуитов). — Сан-Перебур: Центр Средней Музыки, 2021 г.
См. так’ же
см. д’альше →
Автор : Юр.Ханон (х2). Все права сохранены. Auteur : Yuri Khanon (x2). All rights reserved.
- * * * эту статью может править
только сам дважды Автор.
— Все желающие сделать какие-то замечания, могут сами сделать нечто похожее — или обратиться напрямую по автокаталитическому адресу.
- * * * (не) публикуется впервые,
из архейских анналов земной коры : сокращённый текст, мельчайшая редактура и доисторическое оформление — Юр.Ханóн.
« s t y l e t & d e s i g n e t b y A n n a t’ H a r o n »
|
|